Produktuak

Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) N7/O6 lotura-interakzio ekuatorialak DNA zatiarekin d(GpG) anbiguotasunik gabe zehaztu dira RMN espektroskopiaz.Dirhodio tetraacetatoaren aurreko X izpien determinazio kristalografikoak 9-etilguaninarekin (9-EtGH) burutik bururako (HH) eta burutik buztanerako (HT) aduktuekin Rh-en barnean hartzen duten N7/O6 guanina nukleobaseen zubi-zubiak agerian utzi zituzten. -Rh lotura.pH baxuan N7 protonaziorik ez izatea eta N1-H-ren azidotasunaren igoera nabarmena (pK(a) 5,7 gutxi gorabehera 8,5arekin alderatuta N7-ren platinozko aduktuak soilik lotzen dituena), H8 purinaren pH-mendekotasun-titulazioek iradokitzen dute (1). )H RMN erresonantziak Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) eta Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], N7/O6 bidentatuaren loturarekin bat datoz guanina nukleobaseen.N1-H (des)protonaziorako estimatutako pK(a) balioak, C6 eta C2 (13)C RMN erresonantziak Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)() pH-aren menpekotasun-azterketetatik abiatuta. 2) isomeroak, H8 (1)H RMN erresonantzia-titulazioetatik eratorritako tutuarekin bat datoz.Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) eta Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) dirhodio aduktuetarako C6 eta C2ren (13)C RMN erresonantziaren konparaketa. )] lotu gabeko ligandoei dagozkien erresonantziarekin [9-EtGH-rako pH 7,0 eta d(GpG)-rako pH 8,0], Deltadeltaren eremuan beherako desplazamendu nabarmenak erakusten ditu C6 eta C2rako 11,0 eta 6,0 ppm gutxi gorabehera, hurrenez hurren;azken desplazamenduek O6 dirhodio zentroekin lotzearen eragina eta ondorioz N1-H-ren azidotasunaren hobekuntza islatzen dute.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] 2D ROESY NMR espektroan H8/H8 ROE gurutze-gailur biziek guanina-baseen buru-buruko antolamendua adierazten dute.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] aduktuak eskuineko bi konformatzaile nagusi ditu, HH1 R eta HH2 R, HH1 R ezohikoa den HH2 R baino hiru aldiz ugariagoa izanik. Bien karakterizazio osoa aduktuek 5'-G azukre-eraztunak C3'-endo (N-mota), C2'-endo (S-mota) konformazioa atxikitzea 3'-G azukre-eraztunak eta aurkako orientazioa agerian utzi zuten. glikosilo loturak.Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] RMN espektroskopia bidez lortutako egitura-ezaugarriak cis-[Pt(NH(3))(2))[d()-ren oso antzekoak dira. GpG)]] eta modelizazio molekularren azterketak berresten ditu.